目录

第一章 绪论

第一节 有机化学的研究对象

第二节 碳元素的特征及有机化合物的特点

第三节 有机化合物的研究方法

第四节 有机化合物的结构及几何形象

一、有机化合物的结构

二、有机分子的几何形象

三、有机化学中的共振结构式

第五节 有机化合物的分类和官能团

一、按碳的骨架分类

二、按官能团分类

第六节 有机化合物的命名

第七节 有机化学与药学的关系

习题

第二章 有机化合物的化学键

第一节 化学键的类型和共价键的形成

一、化学键的类型

二、共价键的形成

第二节 共价键的属性

一、共价键的极性和极化性

二、共价键的键长

三、共价键的键能

四、共价键的键角

五、共价键的断裂方式和有机反应类型

第三节 分子间的作用力及其对熔点、沸点、溶解度的影响

一、分子间作用力

二、分子间的作用力对物质的某些物理性质的影响

第四节 共振论

一、一个分子可以用两个或更多的经典结构表示

二、共振论对分子性质的描述

三、共振杂化体比任何一个共振结构都稳定

四、键序（P）是一个重要的参数

第五节 决定共价键中电子分布的因素

一、诱导效应

二、场效应

三、共轭效应

四、超共轭效应

第六节 比共价键弱的其他键型

一、电荷转移络合物

二、包合物

习题

第三章 立体化学基础

第一节 分子模型的表示法

一、费歇尔投影式

二、锯架投影式

三、纽曼投影式

四、费歇尔投影式、锯架投影式和纽曼投影的相互转换

第二节 立体化学中的顺序规则

第三节 顺反异构

一、碳、碳双键化合物的顺反异构

二、顺反异构体的（Z），（E）—构型表示法

三、顺反异构体的性质

四、顺反异构体与生理活性的关系

第四节 对映异构

一、物质的旋光性

二、旋光度的测量和比旋光度

三、旋光性与化学结构的关系

四、含一个手性碳原子化合物的对映异构

五、对映体的构型及其表示法

六、含有两个手性碳原子化合物的对映异构

七、潜手性碳原子

八、不含手性碳原子化合物的对映异构

九、含其它手性原子化合物的对映异构

十、对映异构体与生理活性的关系

十一、外消旋化、构型转化（瓦尔登转化）和光学纯度

十二、外消旋体的拆分

第五节 构型异构

一、乙烷的构象

二、正丁烷的构象

三、环己烷的构象

四、环己烯的构象

习题

第四章 烷烃

第一节 烷烃的同系列及其通式

第二节 烷烃的结构

一、烷烃中碳原子的四面体构型和。键

二、烷烃的同分异构体

第三节 烷烃的命名

一、习惯命名法

二、系统命名法

三、衍生物命名法

第四节 烷烃的物理性质

第五节 烷烃的化学性质

一、卤代反应

二、硝化反应

三、氧化反应

第六节 烷烃的制备

一、武兹反应

二、科瑞——郝思合成法

第七节 常用烷烃

1、石油醚

2、液体石蜡

3、凡士林

4、石蜡

第八节 幻外光谱

一、红外光谱的基本原理

二、红外光谱表示法

三、有机分子的振动方式

四、有机物的特征吸收峰

五、红外光谱吸收峰类型

六、红外光谱的应用

七、红外光谱技术的新进展

第九节 核磁共振谱

一、H—NMR谱

二、13C——NMR谱

习题

第五章 烯烃

第一节 烯烃的命名

一、衍生物命名法

二、系统命名法

第二节 烯烃的结构与异构

一、烯烃的结构

二、烯烃的异构现象

第三节 烯烃的物理性质

一、偶极矩

二、波谱性质

第四节 烯烃的化学性质

一、加成反应

二、氢化反应

三、聚合反应

四、a——氢的取代反应

第五节 烯烃的制备

一、醇的分子内脱水

二、卤代烷的脱卤化氢

三、邻位二元卤烷的脱卤素

习题

第六章 炔烃和二烯烃

第一节 炔烃

一、焕烃的结构

二、炔烃的异构和命名

三、炔烃的物理性质

四、炔烃的化学性质

（一）加成反应

（二）炔烃活泼氢的反应

（三）炔烃的氧化反应

（四）炔烃的聚合反应

五、乙炔

第二节 二烯烃

一、二烯烃的分类和命名

二、共轭二烯烃的特性

三、共轭二烯烃的结构

四、共轭二烯烃的化学性质

（一）加成反应

（二）聚合反应

（三）双烯合成

第三节 周环反应

一、周环反.应类型

二、周环反应的过程和理论解释

习题

第七章 脂环烃

第一节 脂环烃的分类和命名

一、脂环烃的分类

二、脂环烃的结构和命名

第二节 环烷烃的性质

一、物理性质

二、化学性质

（一）催化加氢

（二）卤代反应

（三）氧化反应

（四）环的异构化和芳构化

第三节 环烷烃的结构及其稳定性

一、张力学说

二、环烷烃的燃烧热及其相对稳定性

三、近代电子理论的解释

四、大环化合物的稳定性

第四节 环烷烃的立体化学

一、环烷烃的顺反异构

二、环烷烃的反映异构

三、二取代环已烷的顺反异构、对映异构和构象异构

四、十氢萘的结构

五、构象分析与理化性质

第五节 环烯烃

一、环烯烃的结构

二、环烯烃的异构现象

习题

第八章 芳烃

第一节 芳香烃化合物的分类

一、单环芳烃

二、多环芳烃

三、非苯芳烃

第二节 苯的结构和同系物

一、苯的结构

二、苯的同系物的异构和命名

第三节 芳香烃的性质

一、单环芳烃的物理性质

二、苯及其同系物的化学性质

第四节 苯环的亲电取代定位规则

一、亲电取代定位规则

二、取代定位规则的理论解释

三、二取代苯的定位规则

四、定位规则的应用

五、苯炔的结构、生成和反应

第五节 多环芳香烃

一、多环芳香烃的定义和分类

二、萘

三、蒽

四、菲

第六节 非苯芳香烃

一、轮烯

二、奥

第七节 芳香烃的来源

一、煤的干馏

二、石油芳构经

三、从石油裂解产品中分离

习题

第九章 卤烃

第一节 卤烃的结构、分类和命名

一、卤烃的结构和分类

二、卤烃的命名

第二节 卤烃的理化性质

一、卤烃的物理性质

二、卤烃的化学性质

第三节 卤烃的制备

一、一卤代烃的制备

二、多卤代烃的制备

三、特殊制备法

第四节 亲核取代反应历程及影响因素

一、亲核取代反应历程

二、亲核取代反应的立体化学

三、影响亲核取代反应的因素

第五节 消除反应历程及其影响因素

一、消除反应历程

二、影响消除反应的因素

三、消除反应的取向

第六节 亲核取代与消除反应的竞争

第七节 双键位置对卤素活泼性的影响

第八节 正碳离子和负碳离子的形成、结构和反应

一、正碳离子的结构

二、正碳离子和稳定性及其反应

三、正碳离子的形成

四、负碳离子的形成和稳定性

第九节 卤烃的鉴别

一、化学鉴别

二、波谱鉴别法

第十节 多卤代烃和氟代烃的特性

一、多卤代烃的特性

二、氟代烃的特性

第十一节 个别卤烃

1、四氟乙烯

2、氯仿

3、溴苯

4、碘甲烷

5、碘仿

习题

第十章 醇、酚、醚

第一节 醇

一、醇的结构、分类、命名和异构

二、醇的物理性质

三、醇的化学性质

四、醇的制备

五、硫醇

六、醇的鉴别

七、个别醇

（一）甲醇

（二）乙醇

（三）丙三醇

第二节 酚

一、酚的结构、分类和命名

二、酚的物理性质

三、酚的化学性质

四、酚的制备

五、酚的鉴别

第三节 醚

一、醚的结构、分类、命名和异构

二、醚的物理性质

三、醚的化学性质

四、醚的制备

五、硫醚

六、冠醚

七、环醚

八、醚的鉴别

习题

第十一章 醛、酮、醌

第一节 醛和酮

一、分类、结构、命名和异构

二、物理性质

三、化学性质

（一）羰基的亲核加成

（二）a—氢的反应

（三）氧化和还原

（四）分子重排

（五）a，β—不饱和醛、酮的反应

四、亲核加成反应历程

五、羰基加成反应的立体化学

六、醛、酮的制备

七、个别化合物

（一）甲醛

（二）鱼腥草素

（三）香草醛

（四）丙酮

（五）环已酮

（六）乙烯酮

第二节 醌

一、结构和命名

二、苯醌

三、萘醌

四、蒽醌

五、菲醌

第三节 紫外光谱

一、光与分子的相互作用

二、紫外光谱的基本原理

三、结构和溶剂对吸收峰的影响

四、紫外光谱的应用

第四节 质谱

一、质谱法的基本原理

二、质谱的表达方法

三、质谱离子的主要类型

四、重要的分裂方式和重排

五、各类化合物的质谱

习题

第十二章 羧酸及其衍生物

第一节 羧酸

一、结构、分类和命名

二、物理性质

三、化学性质

（一）酸性

（二）羰基上羟基的取代反应

（三）还原

（四）脱羧反应

（五）a—氢的卤代反应

（六）二元羧酸的特有反应

四、制备

五、个别化合物

（一）甲酸

（二）十一碳—10—烯酸

（三）高级一元羧酸

（四）苯甲酸

第二节 羧酸衍生物

一、羧酸衍生物的结构和命名

二、物理性质

三、酰卤和酸酐的化学性质

（一）水解、醇解、氨解

（二）酸解

（三）与格氏试剂作用生成酮或叔醇

（四）还原

四、酯的化学性质

（一）水解

（二）醇解

（三）氨解

（四）还原

（五）与格氏试剂反应

（六）酯缩合反应

（七）异羟肟酸铁反应

（八）不饱和酸酯和不饱和醇酯的聚合反应

五、酰胺的化学性质

（一）酸碱性

（二）水解

（三）醇解

（四）胺安解

（五）还原

（六）霍夫曼（Hofmann）降解反应

六、羧酸衍生物水解、醇解、氨解反应活性的比较

第三节 碳酸衍生物

一、碳酰氯

二、碳酰胺

三、硫脲和胍

第四节 油脂、蜡及表面活性剂

一、油脂

二、蜡

三、肥皂和表面活性剂

习题

第十三章 取代羧酸

第一节 取代羧酸的结构、分类和命名

一、结构和分类

二、命名

第二节 卤代酸

一、卤代酸的制备

二、性质

（一）酸性

（二）与碱的反应

（三）达则斯（Darzens）反应

（四）雷福马斯基（Reformatsky）反应

三、个别化合物

（一）氟乙酸

（二）三氟乙酸

第三节 羟基酸

一、醇酸

（一）制备

（二）性质

（三）个别化合物

1、乳酸

2、苹果酸

3、酒石酸

4、枸椽酸

二、酚酸

（一）制备

（二）性质

（三）个别化合物

1、水杨酸及其衍生物

2、对经基苯甲酸

3、没食子酸

4、原茶儿酸

5、咖啡酸

6、血凝酸胺

（四）鞣质

第四节 羰基酸

一、a一羰基酸

二、β—羰基酸

三、乙酰乙酸乙酯

四、丙二酸二乙酯

第五节 氨基酸

一、结构、分类和命名

二、物理性质

三、化学性质

（一）两性和等电点

（二）受热后的反应

（三）与水合茚三酮的反应

（四）与亚硝酸的反应

（五）脱羧反应

四、多肽与蛋白质

五、个别化合物

（一）谷氨酸

（二）南瓜子氨酸

（三）天门冬酰胺

（四）止血氨酸

（五）天门冬氨酸

（六）丝氨酸

习题

第十四章 碳水化合物

第一节 碳水化合物的定义和分类

一、单糖

二、低聚糖

三、多糖

第二节 单糖

一、单糖的结构

二、单糖的合成

三、单糖的性质

四、重要的单糖及其衍生物

第三节 低聚糖

一、双糖的分类、结构和性质

二、重要的双糖和三糖

第四节 多糖

一、多糖的结构

二、重要的多糖

（一）淀粉

（二）糖原

（三）纤维素

（四）香菇多糖和获苓多糖

（五）菊糖

（六）右旋糖肝

习题

第十五章 含氮有机化合物

第一节 硝基化合物

一、硝基化合物的分类和命名

二、硝基化合物的制法

三、硝基化合物的性质

四、个别化合物

第二节 胺

一、胺的分类和命名

二、胺的立体结构

三、胺的性质

（一）胺的物理性质

（二）胺的化学性质

四、胺的制备方法

五、主要的胺类化合物

1、乙二胺

2、苯胺

3、盐酸乙胺丁醇

4、肾上腺激素

第三节 重氮盐及其性质

一、芳香族重氮盐的制备

二、重氮盐的性质

（一）放氮反应

（二）留氮反应

第四节 重氮甲烷和碳烯

一、重氮甲烷

二、碳烯

第五节 偶氮化合物

一、颜色的实质

二、颜色与结构的关系

三、生色团和助色团

四、偶氮指示剂

习题

第十六章 杂环化合物

第一节 杂环化合物的定义和分类

一、杂环化合物的定义

二、杂环化合物的分类

第二节 杂环化合物的命名

一、杂环母核的命名

二、无特定名称稠杂环化合物的命名

第三节 五员杂环化合物

一、呋喃、噻吩和吡咯

（一）结构与芳香性

（二）性质

（三）来源与合成

（四）重要的衍生物

1、糠醛

2、四氢呋喃

3、噻吩衍生物

4、叶绿素

5、血红素

6、维生素B2

二、吡唑、咪唑和噻唑

（一）溶解性

（二）酸碱性

（三）环的稳定性

（四）亲电取代反应

（五）互变异构

（六）衍生物

第四节 六员杂环化合物

一、吡喃

（一）吡 喃的结构

（二）吡比喃酮的结构

二、吡啶

（一）结构

（二）性质

（三）合成方法

（四）衍生物

1、烟酸及其衍生物

2、维生素B6

3、山梗菜碱

三、嘧啶

（一）性质

（二）衍生物

1、磺胺嘧啶类

2、巴比妥类药物

3、尿嘧啶及其衍生物

四、哒嗪和吡嗪

第五节 苯稠杂环化合物

一、吲哚

（一）性质

（二）衍生物

1、5—经基胺

2、β—吲哚乙酸

3、靛蓝

二、苯并吡喃

（一）维生素E

（二）苯并—a—吡喃酮

（三）苯并—a—吡喃酮衍生物

三、苯并咪唑

四、喹啉

（一）性质

（二）来源与合成

（三）衍生物

五、异喹啉

（一）性质

（二）衍生物

第六节 稠杂环化合物

一、嘌呤

二、尿酸

三、黄嘌呤及其衍生物

四、腺嘌呤与鸟嘌呤

第七节 大于六元环的杂环化合物

第九节 生物碱

一、概述

二、一般性质

三、个别化合物

（一）麻黄生物碱

（二）利血平

习题

第十七章 萜类和甾体化合物

第一节 萜类

一、概述

二、萜类化合物的分类

第二节 甾体化合物

一、概述

二、甾体化合物的立体化学

（一）母核的构型

（二）甾体化合物的构象和构象分析

三、各类甾体化合物简介

（一）甾醇

（二）胆甾酸

（三）甾体激素

（四）强心甙

（五）甾体皂甙

（六）C21甾甙类

（七）甾体生物碱

（八）昆虫激素

习题

第十八章 高聚物

第一节 高聚物的定义、分类和命名

一、高聚物的定义

二、高聚物的分类

三、高聚物的命名

第二节 高聚物的结构

一、高聚物的化学结构

二、高聚物的固态结构

第三节 高聚物的特性

一、高分子和低分子的区别

二、多分散性和平均分子量

三、高聚物的热性能

四、高聚物的力学性能

五、高聚物的溶解

第四节 高聚物的合成

一、高分子合成反应的原理

二、高分子合成反应的分类与特征

（一）链锁聚合反应

（二）逐步聚合反应

第五节 功能高分子化合物

一、医用高分子化合物

二、药用高分子化合物和高分子药物

三、个别化合物

（一）塑料

（二）合成纤维

（三）橡胶

（四）离子交换树脂

（五）凝胶

习题参考答案

索引

四、超共轭效应（hypercon jugativeef fect）

1935年贝克（J.W.Baker）和雷赛（W.S.Nathan）在进行溴节和吡啶成盐反应时发现，反应

速度随取代基的性质而改变。实验结果证明，吸引电子的原子或基团不利于此反应的进行，例如

当A为吸电子的硝基时，反应速度慢。

而且不同烷基对反应速度的影响不一样，可按下列次序排列：

这个次序与正常的诱导效应强度次序正好相反，故贝克和雷赛提出，C——H键和不饱和基团相连

接时，它通过单键和重键发生一定程度的共轭，C－H键的成键电子云向重键转移。

这是σ键与π键之间的共轭，称为σ、π—超共轭，在超共轭体系中发生的电子效应称“超共轭效

应”。超共轭效应的电子云转移用弯箭头表示。

产生超共轭效应是和烷基上的C——H键的性质有关，碳原子的SP3杂化轨道与氢原子的1S

轨道重迭为C—H键，由于H原子很小，它好比嵌在碳的原子轨道中，而电子云密度相对地向碳

集中，在它和π键相邻时，就发生电子的离域现象，即σ键与π键之间的电子偏移，使体系变得较

稳定。

很明显，烷基超共轭效应的强弱，由烷基中与重键发生共轭的C—H键的数目多少而定。这

种碳氢键的数目越多，则所发生的超共轭效应也越强。

在分子中就没有和π键发生超共轭的C——H键。用超共轭效应可以

解释上述贝克和雷赛所得到的反应速度次序。在烷基取代的溴■分子中，根据烷基结构不同，有

的既存在诱导效应，也存在超共轭效应。超共轭效应的有无就看有无与π键发生超共轭的C—H

键，C—H键多的，超共轭效应就强。

例如当2—戊烯与HBr加成时，可用超共轭效应的观点来判断此反应的主要方向，因为甲基

的超共轭效应比乙基大，所以2—溴戊烷是反应的主要产物。

碳氢键不仅可与π键发生超共轭，也可与p轨道相互作用而发生σ、p—超共轭效应。

例如，自由基具有电子不饱和性，它的单电子有配对成键的趋势。但它的稳定程度却随自由

基的结构不同而异。当一个烷基自由基的单电子P轨道与C—H键的σ轨道同处于一个体系，则

可发生σ、p——超共轭效应。C—H键的成键电子云向具有单电子的碳原子转移，使此单电子不再

局限在一个碳原子上，而为整个超共轭体系所分散，因而增加了自由基的稳定性。参加超共轭的

C—H键越多，体系就越稳定。如下列烷基自由基的稳定次序为：

除了σ、p—及σ、π——超共轭外，还存在σ、σ—超共轭效应，这种效应在静态分子中不明显，只

有在试剂进攻时才产生，这里就不再讨论了。

超共轭效应虽能解释一些现象，但由于超共轭效应所起的影响比共轭效应小得多，在物理性

质上表现不明显，有些数据还难以使人信服，加上有人对超共轭效应提出不同看法，所以还有待

于实验事实的进一步检验。但它在解释某些现象时，目前仍有一定的价值，这就是我们还要学习

它的原因。

第六节 比共价键弱的其它键型

一、电荷转移给合物（charge－transfer complexes）

电荷转移络合物是电荷从一个化合物（供体）的分子转移到另一个化合物（受体）的分子所组

成的一种键能（4～41kJ·mol1）很弱的络合物。简称CTC。也叫电子供体—受体络合物

（electron donoracceptor complexes）。