内 容 提 要

本书是国家医药管理局组织编写的供全国药学专科各专业使

用的规划教材。全书包括化学分析和仪器分析两大部分，共十七

章。内容有：绪论，误差及分析数据处理，重量分析法，滴定分

析法慨论，酸碱滴定法，非水酸碱滴定法，沉淀滴定法，配位滴

定法，氧化－还原滴定法，电位滴定及永停滴定法，紫外－可见分光

光度法，红外分光光度法，液相色谱法，气相色谱法，高效液相

色谱法，儿种其它仪器分析法，定量分析的一般步骤等。各章附

有思考题和习题，对计算题并附有答案。全书内容简明扼要，重

点突出，理论密切联系实际，适合大专层次培养应用型人才的需

要。

本书也可作为大学专科其它专业及成人高校各相关专业的教

材或教学参考书。

目录

第一章 绪论

第一节 分析化学的任务和作用

第二节 分析方法的分类

（一）化学分析与仪器分析

（二）常量 半微量 微量与超微量分析

第三节 分析化学的发展趋势

第二章 误差和分析数据的处理

第一节 测量的准确度和精密度

一 准确度和误差

（一）绝对误差和相对误差

（二）系统误差和偶然误差

二 精密度与偏差

三 准确度和精密度的关系

四 提高分析准确度的方法

（一）选择恰当的分析方法

（二）减少测量误差

（三）消除测量中的系统误差

第二节 统计学中的几个基本概念

一 测量值的集中趋势和分散程度

（一）集中趋势的表示

（二）分散程度的表示

二 偶然误差的正态分布

三 标准正态分布曲线及其数学表达式

第三节 有限次实验数据的统计处理

一 异常值的取舍

（一）Q检验法

（二）G－检验法

二 平均值的精密度和置信区间

（一）平均值的精密度

（二）平均值的置信区间及统计量t的概念

三 显著性差别检验

（一）F检验法

（二）t检验法

第四节 有效数字及其运算规则

一 有效数字的概念

二 数字的修约规则

三 有效数字的运算规则

第五节 相关与回归

一 相关分析

二 回归分析

（一）回归分析的任务

（二）最小二乘法原则

思考题与习题

第三章 重量分析法

第一节 概述

第二节 挥发法

一 直接法

二 间接法

（一）常压加热干燥

（二）减压加热干燥

（三）干燥剂干燥

第三节 萃取法

一 分配系数和分配比

二 萃取效率

三 萃取重量法示例——二盐酸奎宁注射液的含量测定

第四节 沉淀法

一 沉淀法对沉淀形式和称量形式的要求

（一）对沉淀形式的要求

（二）对称量形式的要求

二 沉淀形态及其影响因素

（一）沉淀的形态

（二）沉淀的形成

（三）影响沉淀形态的主要因素

三 沉淀的纯净

（一）共沉淀

（二）后沉淀

四 沉淀的条件

（一）晶形沉淀的沉淀条件

（二）无定形沉淀的沉淀条件

（三）均匀沉淀法

（四）利用有机沉淀剂进行沉淀

五 沉淀重量法的结果计算

六 沉淀法示例——玄明粉中硫酸钠的含量测定

思考题与习题

第四章 滴定分析法概述

第一节 滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法

一 滴定分析的特点

二 主要的滴定分析方法

第二节 滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式

一 滴定分析对化学反应的要求

二 滴定的主要方式

第三节 标准溶液与基准物质

一 标准溶液浓度的表示方法

（一）物质的量浓度（molarity）

（二）滴定度

二 标准溶液的配制

（一）直接法

（二）标定法

三 标准溶液的标定

（一）用基准物质进行标定

（二）与标准溶液进行比较

第四节 滴定分析法的计算

一 滴定分析计算的依据

二 滴定分析计算实例

思考题与习题

第五章 酸碱滴定法

第一节 水溶液中的酸碱平衡

一 酸碱的质子理论

二 水的质子自递反应

三 共轭酸碱对的Ka与Kb及其相互关系

第二节 酸碱指示剂

一 指示剂的变色原理和变色范围

二 影响指示剂变色范围的因素

三 混合指示剂

第三节 酸碱滴定类型及指示剂的选择

一 强酸强碱的滴定

二 一元弱酸（弱碱）的滴定

（一）强碱滴定弱酸

（二）强酸滴定弱碱

三 多元酸（碱）的滴定

（一）多元酸的滴定

（二）多元碱的滴定

第四节 溶液中酸碱分布系数与终点误差

一 不同酸度下溶液中酸碱存在形式的分布

二 终点误差

（一）强酸强碱的滴定误差

（二）弱酸弱碱的滴定误差

第五节 应用与示例

一 酸碱标准溶液及其基准物

二 应用实例

（一）药用NaOH的测定

（二）铵盐和有机氮测定

（三）硼酸的测定

思考题与习题

第六章 非水溶液中的酸碱滴定

第一节 溶剂

一 溶剂的分类及选择

（一）质子性溶剂（protonicsolvent）

（二）非质子性溶剂（aprotics0lvent）

（三）混合溶剂

二 溶剂的性质

（一）溶剂的酸碱性

（二）溶剂的离解性

（三）溶剂的极性

（四）均化效应和区分效应

第二节 碱的滴定

一 溶剂的选择

二 标准溶液的配制与标定

（一）配制

（二）标定

（三）校正

三 滴定终点的确定

四 应用与示例

（一）有机弱碱

（二）有机酸的碱金属盐

（三）有机碱的无机酸盐

（四）有机碱的有机酸盐

第三节 酸的滴定

一 溶剂的选择

二 标准溶液和基准物质

（一）配制

（二）标定

三 应用与示例

（一）羧酸类

（二）酚类

（三）磺酰胺类及其它

思考题与习题

第七章 沉淀滴定法

第一节 概述

第二节 银量法

一 滴定曲线

二 指示终点的方法

（一）铬酸钾指示剂法

（二）铁铵矾指示剂法

（三）吸附指示剂法

三 标准溶液与基准物质

第三节 应用与示例

一 无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定

二 有机卤化物的测定

三 形成难溶性银盐的有机化合物的测定

思考题与习题

第八章? 配位（络合）滴定法

第一节 概述

第二节 配位平衡

一 配合物的稳定常数

（一）MX（1：1）型配合物

（二）MXn（1：n）型配合物

二 配位反应的副反应及副反应系数

（一）酸效应与酸效应系数

（二）被测金属离子M的配位效应及配位效应系数

三 配合物的条件稳定常数

第三节 配位滴定的基本原理

一 滴定曲线

（一）滴定曲线的描绘

（二）影响滴定突跃大小的因素

（三）化学计量点时pM′sp值的计算

二 滴定条件的选择

（一）酸度的选择

（二）掩蔽剂的使用

三 金属指示剂

（一）金属指示剂作用原理

（二）常用金属指示剂

第四节 标准溶液

一 EDTA标准溶液（0.05mol/I，）的配制与标定

（一）配制

（二）标定

二 锌标准溶液（0.05mol/L）的配制与标定

第五节 应用与示例

一 滴定方式

（一）直接滴定法

（二）返滴定法（回滴法）

（三）置换滴定法

（四）间接滴定法

二 应用示例

（一）水的硬度及钙镁含量测定

（二）钙盐的测定

（三）铝盐的测定

思考题与习题

第九章 氧化还原滴定法

第一节 概述

第二节 氧化还原平衡

一 条件电位

二 氧化还原反应进行的方向

三 氧化还原反应进行的程度

（一）条件平衡常数的计算

（二）判断滴定反应完全程度的依据

四 氧化还原反应的速度

（一）浓度对反应速度的影响

（二）温度对反应速度的影响

（三）催化剂对反应速度的影响

第三节 氧化还原滴定曲线

第四节 指示剂

一 自身指示剂

二 特殊指示法

三 外用指示剂

四 不可逆指示剂

五 氧化还原指示剂

第五节 碘量法

一 基本原理

二 指示剂

三 标准溶液

（一）碘液的配制及其标定

（二）硫代硫酸钠液的配制及其标定

四 应用与示例

第六节 高锰酸钾法

一 基本原理

二 标准溶液

三 应用与示例

第七节 亚硝酸钠法

一 基本原理

二 指示剂

（一）外指示剂

（二）内指示剂

三 标准溶液

四 应用与示例

第八节 其他氧化还原滴定法

一 重铬酸钾法

二 硫酸铈法

三 溴酸钾法和溴量法

思考题与习题

第十章 电位法及永停滴定法

第一节 电位法的基本原理

一 化学电池

二 指示电极和参比电极

（一）指示电极

（二）参比电极

第二节 直接电位法

一 溶液pH值的测定

（一）玻璃电极

（二）测量原理和方法

（三）酸度计（pH计）

（四）应用与示例

二 其它离子浓度的测定

（一）离子诜择由极

（二）测定方法

（三）应用

第三节 电位滴定法

一 测量原理及仪器装置

二 确定化学计量点的方法

三 应用与示例

第四节 永停滴定法

一 基本原理

二 仪器装置和测定方法

三 应用与示例

思考题与习题

第十一章 紫外可见分光光度法

第一节 电磁辐射及其与物质的相互作用

一 电磁辐射与电磁波谱

二 电磁辐射与物质相互作用及其在光谱分析上的应用

（一）原子吸收光谱法

（二）分子吸收光谱法

（三）分子荧光光谱法

（四）质谱法

第二节 紫外－可见分光光度法的基本原理

一 比尔朗伯（Beer－Lambert）定律

二 吸光系数

三 吸收光谱

四 偏离比尔定律的主要因素及由此产生误差的减免方法

（一）化学因素

（二）光学因素

五 透光率测量误差及其对测定结果的影响

第三节 紫外－可见分光光度计

一 主要部件

二 分光光度计的光学性能

三 分光光度计的类型

第四节 定性与定量方法

一 定性鉴别

二 纯度检查

三 单组分的定量

（一）吸光系数法

（二）标准曲线法

（三）对照法

四 多组分定量

（一）解线性方程组法

（二）等吸收双波长消去法

（三）倍率减差法（系数倍率法）

五 导数光谱法

六 光电比色法

第五节 紫外吸收光谱与有机化合物分子结构的关系

一 基本概念

（一）电子跃迁的类型

（二）紫外光谱中常用的术语

（三）吸收带（absorptionband）

二 紫外吸收光谱在有机化合物分子结构研究中的应用

思考题与习题

第十二章 红外分光光度法

第一节 概述

一 红外光谱区划

二 红外光谱的表示方法

三 红外光谱和紫外光谱的区别

四 红外光谱的主要用途

第二节 基本原理

一 振动能级与振动光谱

二 振动形式

（一）伸缩振动

（二）弯曲振动

（三）振动自由度与峰数

三 基频峰与泛频峰

（一）基频峰

六 标准缓冲液的pH值

七 主要基团的红外特征吸收峰

八 相对重量校正因子（fg）

九 常用式量表

十 国际原子量表

主要参考书目

（一）化学分析与仪器分析

1.化学分析 化学分析（chemical analysis）是以物质的化学反应为基础的分析方法。

化学分析法历史悠久，是分析化学的基础，所以又称经典分析法。化学分析法包括化学定

性分析和化学定量分析两部分，前者是根据试样与试剂化学反应的现象和特征来鉴定物质

的化学组成；后者则是利用试样中被测组分与试剂定量进行的化学反应来测定该组分的相

对含量。化学定量分析又分为重量分析与滴定分析。例如，某定量分析反应为：

mC十nR＝CmRn

C为被测组分，R为试剂。可根据生成物CmRn的量W，或与组分C反应所需的试剂R

的量V，求出组分C的量X。如果用称量的方法求得生成物CmRn的重量，进而求算组分C

的含量，这种方法属于重量分析。如果从与组分反应的试剂R的浓度和体积求得组分C的

含量，这种方法称为滴定分析或容量分析。

化学分析所用仪器较简单，结果准确，应用范围广，但对于试样中极微量杂质的定性

或定量分析往往不够灵敏，也常常不能满足快速分析的要求，常需用仪器分析方法来解决。

2.仪器分析 这类分析归属于物理和物理化学分析。根据被测物质的某种物理性质

（如相对密度、相变温度、折射率、旋光度及光谱特征等）与组分的关系，不经化学反应直

接进行定性或定量分析的方法，称为物理分析（physicalanalysis）。根据被测物质在化学变

化中的某种物理性质与组分之间的关系，进行定性或定量分析的方法，称为物理化学分析

（physicochemicalanalysis），如电位分析法等。由于进行物理和物理化学分析时，大都需要

精密仪器，故这类分析方法又称为仪器分析（instrumentalanalysis）。仪器分析是灵敏、快

速、准确的分析方法，发展很快，应用广泛。仪器分析主要包括电化学分析、光学分析、质

谱分析、色谱分析、热量分析、放射化学分析及流动注射分析等。这里仅就几类主要仪器

分析方法简要介绍如下。

（1）电化学分析 按电化学原理可分为电导分析、电位分析及电解分析三类方法。

（2）光学分析 主要有吸收光谱分析法（如紫外－可见分光光度法、红外分光光度法、原

子吸收分光光度法、核磁共振波谱法等），发射光谱分析法（如荧光分光光度法，火焰分光

光度法等），旋光分析法，折光分析法等。

（3）色谱分析法 主要有液相色谱分析法（包括柱色谱法、薄层色谱法、纸色谱法、高

效液相色谱法等）和气相色谱法等。

仪器分析常常是在化学分析的基础上进行的。如试样的溶解，干扰物质的沉淀分离、掩

蔽作用等，都是化学分析的基本步骤；同时，仪器分析大都需要化学纯品作标准，而这些

化学纯品的成分，多半需要用化学分析方法来确定。所以化学分析法和仪器分析法是相辅

相成，互相配合的。一些常用分析方法的基本原理及其应用，详见各有关章节。

本书将着重讨论化学定量分析和仪器分析的基本知识、基本理论和基本技术，同时对

结构分析的常用方法也适当简要介绍。

（二）常量、半微量、微量与超微量分析

根据试样用量的多少，分析方法又可分为常量分析、半微量分析、微量分析和超微量

分析。各种方法所需样品的量列于表1－1。

在无机定性分析中，多采用半微量分析方法；在化学定量分析中，一般采用常量分析

方法；在进行微量和超微量分析时，多采用仪器分析方法。

还需指出，根据被测组分的百分含量可粗略地分为常量组分（＞1％）、微量组分（0.01％

～1％）及痕量组分（＜0.001％），这些组分的分析又称为常量组分分析、微量组分分析及痕

量组分分析。这种分类法与按取样量分类法的角度不同，两种概念不可混淆。采用哪种取

样量的分析方法，应考虑组分的含量，但两者并不存在直接对应关系。例如，常量组分分

析可用常量分析法，也可用半微量或微量分析法，主要取决于取样量。

第三节 分析化学的发展趋势

分析化学的发展同其它学科的发展一样，取决于实践的需要。例如，50年代由于原子

科学发展的需要，建立了放射化学分析法；60年代半导体技术的兴起，导致了超纯物质分

析方法的建立，因为半导体材料的纯度一般都是非常高的，有的甚至可达99.9999999％以

上；70年代环境科学和宇宙科学的发展，引起痕量分析、超痕量分析及遥测分析方法的建

立。随着生产的发展和科学技术的进步，给分析化学提出越来越多的新课题，促进了分析

化学的不断发展。由于分析对象和分析任务的不断扩大和复杂化，要求分析工作者一方面

要改进现有的分析方法，另一方面要建立新的分析方法。

从70年代末到现在，以计算机应用为主要标志的信息时代的来临，尤其是生命科学和

环境科学的发展，对分析化学的要求不再局限于“有什么”和“有多少”，而是要求提供物

质更多的、更全面的信息。分析的内容、范围在不断扩大和深入，从常量到微量及微粒分

析；从组成到形态的分析；从总体到微区分析；从宏观组分到微观结构分析；从整体到表

面及逐层分析；从静态到快速反应追踪分析；从破坏试样到无损分析，从离线到在线分析

等等。例如，在药物分析中，人们不仅要分析药物的结构和含量，还要分析药物的药形，因

为同一药物可能有不同的晶形，可能在体内有不同的溶解度，而产生不同的疗效。药物分

析不再仅仅是静态的常规检验，而要深入到生物体内，在作用的过程中进行动态的监控。